Montespertoli liegt ca. 23 km süd-westlich von Florenz entfernt, an der berühmten „Volterrana“, der alten Verbindungsstraße zwischen Florenz und Volterra. Eine Fahrt auf dieser Panoramastraße gehört zum absoluten „Muß“ eines jeden Toskana-Aufenthaltes. Montespertoli ist auch die „Stadt des Weines“ (città del vino), weil hier die große Weinausstellung für die Weine der Toskana stattfindet.